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國立臺灣大學 化學研究所 詹益慈所指導 杜宗翰的 簡易構建金屬-超分子雙嵌段共聚物及其自組裝研究 （2020），提出LOEWE Gate Small關鍵因素是什麼，來自於互補配體、金屬-超分子嵌軟-硬嵌段共聚物、自組裝型態、選擇性移除、磁場排列、異向性取向膜。

而第二篇論文國立臺灣大學 材料科學與工程學研究所 趙基揚所指導 陶東禾的 聚三-己基噻吩-聚異戊二烯共聚高分子：精準合成及其在可拉伸有機薄膜電晶體之應用 （2019），提出因為有 聚三己基噻吩嵌段共聚高分子、聚異戊二烯、可拉伸式電子元件、微相分離的重點而找出了 LOEWE Gate Small的解答。

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簡易構建金屬-超分子雙嵌段共聚物及其自組裝研究

為了解決LOEWE Gate Small的問題，作者杜宗翰 這樣論述：

在過去幾十年中，超分子化學在高分子中領域中以非共價鍵作用力控制其自組裝的行為引起了極大的關注。其中，超分子嵌段共聚物的自組裝行為除了受嵌段的組成和結構影響可形成複雜且多樣的形態外，超分子作用力的動態特性的引入給予了自組裝結構進一步重組或修飾的可能性。基於這個目標，開發高效的超分子嵌段共聚物的合成及其自組裝行為是本論文的主軸。在這份研究中，通過精準地在高分子鏈末端分別引入了聯三吡啶和6,6"位點以蒽基修飾的聯三吡啶之互補配體，可以實現金屬-超分子雙嵌段共聚物。藉由可控聚合的方法合成了P3HT及PS，並將互補的聯三吡啶配體修飾到高分子鏈的末端。其中在PS的合成中，利用原子轉移自由基聚合使用了含有

tpy-Fe錯合物的起始劑成功合成出不同分子量且末端具有tpy配基的PS。進一步構建以P3HT為硬段的金屬-超分子軟-硬雙嵌段共聚物[P3HT-b-PEO]及[P3HT-b-PS]，並研究其在溶液及薄膜中的自組裝形態。引入配體的互補性使得嵌段共聚物的製備更簡單，更有效，有利於合成具有各種嵌段比的嵌段共聚物，並使我們能夠更系統地研究嵌段共聚物的自組裝行為。超分子作用力的動態特徵在自組裝的形態中，可以通過嵌段之間的斷開，使其結構上可以再進一步修飾。在[P3HT-b-PEO]的溶液中，可觀察到通過不同的軟硬嵌段比可調節其球狀與纖維狀的奈米結構。在其纖維狀奈米結構中，兩嵌段之間的鍵結可以透過TEA-E

DTA斷開並選擇性除去PEO嵌段而證明其核-殼納米的結構。另一方面通過將[P3HT-b-PEO]的溶液滴加在基板上並置於磁場中緩慢揮發乾燥來進行排列而得到大面積排列[P3HT-b-PEO]的薄膜，此薄膜具有非等向性的吸光性及導電性。其中PEO嵌段也可利用TEA-EDTA選擇性的除去，可保留其規整的P3HT並消除了光電導度的非等向性。以互補的聯三吡啶配體的引入使得金屬-超分子軟-硬雙嵌段共聚物的合成更加簡便，從而能更快的合成各種嵌段比的嵌段共聚物，使得有系統的對不同嵌段比共聚物對其性質影響的趨勢研究可以更有效率。

聚三-己基噻吩-聚異戊二烯共聚高分子：精準合成及其在可拉伸有機薄膜電晶體之應用

為了解決LOEWE Gate Small的問題，作者陶東禾 這樣論述：

我們將末端官能基為三鍵的P3HT(Ethnyl-P3HT)和末端官能基為疊氮化物的PI(PI-N¬3)一起進行click coupling反應，合出和預期分子量接近的P3HT-PI雙嵌段共聚高分子以及P3HT-PI-P3HT三嵌段共聚高分子。Ethynyl-P3HT是使用GRIM聚合法，以Br-3HT-Br作為單體並以ethynylMgBr終結反應得到，PI-N3是以陰離子聚合法合出，在進行官能基修飾得到，主鏈以1,4加成的PI為主要結構。分子量及PDI由GPC測量，嵌段共聚高分子的組成及化學結構則是由NMR鑑定，末端官能基的純度由MADLI-TOF鑑定。P3HT-PI和P3HT-PI-P3

HT的硬鏈段分別由較長的P3HT以及兩個位在PI兩端的短P3HT組成，兩者的總分子量以及組成相近，這個分子設計可以幫助我們理解軟鏈段的位置對薄膜微結構和拉伸性質的影響。由UV-Vis吸收光譜的結果，發現P3HT-PI薄膜可以提升P3HT鏈段分子間的堆疊，然而，P3HT-PI-P3HT薄膜呈現相反趨勢。將三種高分子的薄膜以不同伸長率拉伸後，再使用光學顯微鏡以及原子力顯微鏡觀察，從光學顯微鏡拍到的結果顯示，P3HT薄膜在低伸長率就產生長裂痕，然而P3HT-PI和P3HT-PI-P3HT薄膜在最大伸長率下，僅產生短且小的裂痕，說明PI鏈段可以提升P3HT薄膜的拉伸性質，而且原子力顯微鏡的觀察結果顯示

，將P3HT-PI和P3HT-PI-P3HT薄膜進行拉伸會產生等向性的纖維狀結構。

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